專利視角下中國(guó)儲(chǔ)能技術(shù)研究現(xiàn)狀分析
中國(guó)網(wǎng)/中國(guó)發(fā)展門(mén)戶網(wǎng)訊 “雙碳”目標(biāo)的實(shí)現(xiàn),離不開(kāi)可再生能源的大規(guī)模裝機(jī)應(yīng)用;但是,由于可再生能源發(fā)電也存在諸多弊端,如受自然環(huán)境影響存在著間歇性、波動(dòng)性和隨機(jī)性等特點(diǎn),對(duì)電力系統(tǒng)的調(diào)峰能力要求更加靈活,電壓、電流等電能質(zhì)量面臨更大挑戰(zhàn)。由于先進(jìn)的儲(chǔ)能技術(shù)不僅能夠平抑能源的波動(dòng),還能提升能源消納能力,進(jìn)而備受各界關(guān)注。在“雙碳”目標(biāo)的有力驅(qū)動(dòng)下,從長(zhǎng)遠(yuǎn)來(lái)看,新能源取代化石能源是必然趨勢(shì)。為了構(gòu)建和提升新能源消納和存儲(chǔ)體系,科學(xué)界和工業(yè)界便推動(dòng)了儲(chǔ)能技術(shù)的發(fā)展和規(guī)?;瘧?yīng)用。
儲(chǔ)能技術(shù)在促進(jìn)能源生產(chǎn)消費(fèi)、推動(dòng)能源革命等方面舉足輕重,甚至成為繼石油、天然氣之后能夠改變?nèi)蚰茉锤窬值闹匾夹g(shù);因此,大力發(fā)展儲(chǔ)能技術(shù)對(duì)于提高能源利用效率和可持續(xù)發(fā)展具有積極意義。在當(dāng)前全球能源結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)型的背景下,儲(chǔ)能技術(shù)的國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)十分激烈;儲(chǔ)能技術(shù)涉及領(lǐng)域較多,突破每種儲(chǔ)能技術(shù)瓶頸,掌握引領(lǐng)能源科技的核心至關(guān)重要。因此,全面了解和掌握儲(chǔ)能技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)是有效應(yīng)對(duì)復(fù)雜國(guó)際競(jìng)爭(zhēng)形勢(shì)的前提,有利于進(jìn)一步加強(qiáng)優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)不足。
專利作為技術(shù)創(chuàng)新的重要信息載體,它能夠直接反映出儲(chǔ)能技術(shù)目前的研究熱點(diǎn),以及未來(lái)的熱點(diǎn)方向和地位。文章主要基于對(duì)世界知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織門(mén)戶網(wǎng)站“WIPO IP Portal”(https://ipportal.wipo.int/)公開(kāi)授權(quán)專利的調(diào)研,主要分析對(duì)象為儲(chǔ)能技術(shù)專利數(shù)量排名世界前8位的國(guó)家——美國(guó)(USA)、中國(guó)(CHN)、法國(guó)(FRA)、英國(guó)(GBR)、俄羅斯(RUS)、日本(JPN)、德國(guó)(GER)、印度(IND);以每個(gè)儲(chǔ)能技術(shù)名稱為主題詞,對(duì)這8個(gè)國(guó)家的研究人員或所屬機(jī)構(gòu)發(fā)表專利數(shù)量情況進(jìn)行統(tǒng)計(jì)。需要說(shuō)明的是,在進(jìn)行專利的統(tǒng)計(jì)時(shí),國(guó)別的劃分均是以作者通信地址確定;多個(gè)國(guó)家作者合作完成的成果,均認(rèn)定為各自國(guó)家的成果。此外,本文通過(guò)對(duì)近3—5年中國(guó)境內(nèi)已授權(quán)專利重點(diǎn)分析,整理提煉中國(guó)目前常見(jiàn)的儲(chǔ)能技術(shù)及其未來(lái)發(fā)展態(tài)勢(shì),以供全面了解儲(chǔ)能技術(shù)發(fā)展動(dòng)態(tài)。
儲(chǔ)能技術(shù)簡(jiǎn)介與分類
儲(chǔ)能技術(shù)是指以設(shè)備或介質(zhì)為容器存儲(chǔ)能量,并在不同的時(shí)間空間釋放能量的技術(shù)。不同場(chǎng)景和需求會(huì)選擇不同的儲(chǔ)能系統(tǒng),根據(jù)能量轉(zhuǎn)換方式和儲(chǔ)能原理可分為五大類:
電氣式儲(chǔ)能,包括超級(jí)電容器、超導(dǎo)磁儲(chǔ)能。
機(jī)械式儲(chǔ)能,包括抽水蓄能、壓縮空氣儲(chǔ)能、飛輪儲(chǔ)能。
化學(xué)式儲(chǔ)能,包括純化學(xué)儲(chǔ)能(燃料電池、金屬空氣電池)、電化學(xué)儲(chǔ)能(鉛酸、鎳氫、鋰離子等常規(guī)電池,以及鋅溴、全釩氧化還原等液流電池)、熱化學(xué)儲(chǔ)能(太陽(yáng)能儲(chǔ)氫、太陽(yáng)能解離-重組氨氣或甲烷)。
熱能式儲(chǔ)能,包括顯熱儲(chǔ)熱、潛熱儲(chǔ)熱、含水層儲(chǔ)能、液態(tài)空氣儲(chǔ)能。
氫能,一種來(lái)源廣泛、能量密度高、可規(guī)?;瘍?chǔ)存的環(huán)保低碳二次能源。
專利發(fā)表情況分析
中國(guó)儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利發(fā)表情況分析
截至2022年8月,中國(guó)境內(nèi)申請(qǐng)的儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利已達(dá)15萬(wàn)項(xiàng)以上。其中,僅鋰離子電池49168項(xiàng)(占比32%)、燃料電池38179項(xiàng)(占比25%)、氫能26734項(xiàng)(占比18%)3類就已占中國(guó)儲(chǔ)能技術(shù)專利總數(shù)的75%;結(jié)合目前實(shí)際情況,這3類技術(shù)無(wú)論是基礎(chǔ)研發(fā)還是商業(yè)化應(yīng)用,中國(guó)都處于領(lǐng)先地位。抽水蓄能11780項(xiàng)(占比8%)、鉛酸電池8455項(xiàng)(占比6%)、液態(tài)空氣儲(chǔ)能6555項(xiàng)(占比4%)、金屬空氣電池3378項(xiàng)(占比2%)4類占專利總數(shù)的20%;盡管金屬空氣電池時(shí)間上起步較鋰離子電池等較晚,但是目前技術(shù)較成熟,已趨向于商業(yè)化應(yīng)用。壓縮空氣儲(chǔ)能2574項(xiàng)(占比2%)、飛輪儲(chǔ)能1637項(xiàng)(占比1%),以及其他儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利均不足1500項(xiàng)(達(dá)不到1%),這些技術(shù)多以實(shí)驗(yàn)室研究為主(圖1)。

世界儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利發(fā)表情況分析
截至2022年8月,全球申請(qǐng)的儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利已達(dá)36萬(wàn)項(xiàng)以上。其中,僅燃料電池166081項(xiàng)(占比45%)、鋰離子電池81213項(xiàng)(占比22%)、氫能54881項(xiàng)(占比15%)3類就已占全球儲(chǔ)能技術(shù)專利總數(shù)的82%;結(jié)合目前應(yīng)用情況,這3類技術(shù)均處于商業(yè)化應(yīng)用階段,主要是中國(guó)、美國(guó)、日本處于領(lǐng)先地位。此外,鉛酸電池17278項(xiàng)(占比5%)、抽水蓄能16119項(xiàng)(占比4%)、液態(tài)空氣儲(chǔ)能7633項(xiàng)(占比2%)、金屬空氣電池7080項(xiàng)(占比2%)4類占專利總數(shù)的13%,也是目前較成熟的技術(shù),多個(gè)國(guó)家已趨向于商業(yè)化應(yīng)用。壓縮空氣儲(chǔ)能4284項(xiàng)(占比1%)、飛輪儲(chǔ)能3101項(xiàng)(占比1%)、潛熱儲(chǔ)熱4761項(xiàng)(占比1%)3項(xiàng)或是未來(lái)主要研究的方向。其他儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利達(dá)不到1%,多以實(shí)驗(yàn)室研究為主(圖2)。從專利數(shù)量上看,化學(xué)式儲(chǔ)能要比物理式儲(chǔ)能占比更大,對(duì)應(yīng)著化學(xué)式儲(chǔ)能目前研究更廣、發(fā)展更快。

本文統(tǒng)計(jì)了世界主要國(guó)家儲(chǔ)能技術(shù)的累計(jì)專利發(fā)表情況:橫向上,不同國(guó)家在每一項(xiàng)儲(chǔ)能技術(shù)上的專利數(shù)量對(duì)比;縱向上,同一國(guó)家在不同儲(chǔ)能技術(shù)上的專利數(shù)量對(duì)比(表1)。在大部分儲(chǔ)能技術(shù)上,中國(guó)在專利數(shù)量上都處于領(lǐng)先地位,這側(cè)面說(shuō)明中國(guó)在這些儲(chǔ)能技術(shù)上也處于世界前沿地位;然而,仍然有一些儲(chǔ)能技術(shù)是中國(guó)處于劣勢(shì)的。電氣式儲(chǔ)能方面,美國(guó)在超級(jí)電容器技術(shù)方面較為領(lǐng)先;化學(xué)式儲(chǔ)能方面,日本在燃料電池技術(shù)方面較為領(lǐng)先,中國(guó)處于第2位,美國(guó)處于第3位;熱能式儲(chǔ)能方面,日本在潛熱儲(chǔ)熱技術(shù)方面領(lǐng)先,中國(guó)緊隨其后,美國(guó)第3位,這或許與日本獨(dú)特的地理環(huán)境和地質(zhì)背景息息相關(guān)。需要注意,中國(guó)雖然在含水層儲(chǔ)能方面看似領(lǐng)先,實(shí)則和其他國(guó)家一樣都處于實(shí)驗(yàn)室研發(fā)的起步階段(圖3)。可以明確的是,中國(guó)在鋰離子電池、氫能、抽水蓄能、鉛酸電池等儲(chǔ)能技術(shù)方面處于領(lǐng)先的地位。


儲(chǔ)能技術(shù)前沿研究方向
文章通過(guò)對(duì)世界知識(shí)產(chǎn)權(quán)組織公開(kāi)授權(quán)專利的調(diào)研結(jié)果進(jìn)行分析近3年中國(guó)儲(chǔ)能技術(shù)相關(guān)專利的高頻詞及相應(yīng)專利內(nèi)容,總結(jié)并提煉中國(guó)儲(chǔ)能技術(shù)前沿研究方向。
電氣式儲(chǔ)能
超級(jí)電容器
超級(jí)電容器的主要組成部分有雙電極、電解液、隔膜、集流體等。在電極材料與電解液接觸面上,電荷發(fā)生分離和轉(zhuǎn)移,故而電極材料決定并影響著超級(jí)電容器的性能。主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在2個(gè)方面。
方向1:導(dǎo)電基膜的配方。由于導(dǎo)電基膜作為涂抹在集流體上的第一層電極材料,它和粘合劑的配方工藝影響超級(jí)電容器的成本、性能、使用壽命,同時(shí)也可能影響環(huán)境污染等;這是關(guān)系到電極材料規(guī)?;a(chǎn)的核心技術(shù)。
方向2:電極材料的選擇和制備。不同電極材料的結(jié)構(gòu)和組分也會(huì)導(dǎo)致超級(jí)電容器具備不同的容量、壽命等,主要為碳材料、導(dǎo)電高分子、金屬氧化物,如:副品紅堿@高比表面石墨烯復(fù)合材料、不含金屬離子的金屬有機(jī)聚合物、氧化釕(RuO2)金屬氧化物/氫氧化物和導(dǎo)電聚合物。
超導(dǎo)磁儲(chǔ)能
超導(dǎo)磁儲(chǔ)能的主要組成部分有超導(dǎo)磁體、功率調(diào)節(jié)系統(tǒng)、監(jiān)控系統(tǒng)等。磁體的載流能力決定了超導(dǎo)磁儲(chǔ)能的性能。主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在4個(gè)方面。
方向1:適用于電壓等級(jí)高的變流器。作為超導(dǎo)磁儲(chǔ)能的核心,變流器的核心作用是實(shí)現(xiàn)超導(dǎo)磁體與電網(wǎng)的能量變換。電壓等級(jí)較低時(shí)可用單相斬波器,電壓等級(jí)較高時(shí)可用中點(diǎn)鉗位型單相斬波器,但這種斬波器存在著結(jié)構(gòu)控制邏輯復(fù)雜和擴(kuò)展性差等缺點(diǎn),而且易產(chǎn)生中點(diǎn)電位漂移;當(dāng)超導(dǎo)磁體與電網(wǎng)側(cè)電壓相近時(shí),極易損壞超導(dǎo)磁體。
方向2:耐高溫超導(dǎo)儲(chǔ)能磁體。常規(guī)高溫磁體載流能力較差,增大電感、帶材用量、制冷成本等才能增加其儲(chǔ)能量;將超導(dǎo)儲(chǔ)能線圈改用類準(zhǔn)各向性導(dǎo)體(Like?QIS)螺旋纏繞是目前的一種研究方向。
方向3:降低儲(chǔ)能磁體制作成本。多以使用氧化釔鋇銅(YBCO)磁體材料為主,但其價(jià)格昂貴。采用混合磁體,如在磁場(chǎng)較高處使用YBCO帶材,磁場(chǎng)較低處使用二硼化鎂(MgB2)帶材,可以顯著降低制作成本,有利于儲(chǔ)能磁體大型化。
方向4:超導(dǎo)儲(chǔ)能系統(tǒng)控制。以往的變流器在執(zhí)行指令時(shí)沒(méi)有兼顧自身安全狀態(tài)、可響應(yīng)能力及溫升檢測(cè),存在巨大的安全風(fēng)險(xiǎn)。
機(jī)械式儲(chǔ)能
抽水蓄能
抽水蓄能的核心即動(dòng)能和勢(shì)能的轉(zhuǎn)化,作為技術(shù)最成熟和裝機(jī)最多的儲(chǔ)能,已經(jīng)不再局限于常規(guī)發(fā)電應(yīng)用,逐步向城市建設(shè)融入。主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:適用于地下的定位裝置。運(yùn)維關(guān)系著已建成的電廠日常運(yùn)作,現(xiàn)有的全球定位系統(tǒng)(GPS)無(wú)法準(zhǔn)確地對(duì)水工樞紐工程和地下廠房硐室群定位;開(kāi)發(fā)適用于抽水蓄能電廠的定位裝置刻不容緩,特別是在融合5G通信技術(shù)背景下。
方向2:融入零碳建筑功能系統(tǒng)設(shè)計(jì)。由于風(fēng)能、光能等可再生能源發(fā)電的隨機(jī)性,為了穩(wěn)定地實(shí)現(xiàn)近零碳排放,基于風(fēng)光水氫一體化的建筑功能系統(tǒng)概念被提出,以盡量實(shí)現(xiàn)能源利用率的最大化并減少能源浪費(fèi)。
方向3:分布式抽水蓄能電站。海綿城市能夠有效應(yīng)對(duì)雨水頻發(fā),但建設(shè)的難點(diǎn)在于如何在短時(shí)間內(nèi)將流入地下的雨水疏通、儲(chǔ)存并利用,建設(shè)服務(wù)于分布式抽水蓄能電站可以解決這一問(wèn)題。
壓縮空氣儲(chǔ)能
壓縮空氣儲(chǔ)能主要由氣體存儲(chǔ)空間、電動(dòng)機(jī)和發(fā)電機(jī)等構(gòu)成,氣體存儲(chǔ)空間規(guī)模的大小牽制著該技術(shù)的發(fā)展,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:地下廢棄空間壓縮空氣儲(chǔ)能。主要集中在地下鹽穴,可用鹽穴資源受限遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足大規(guī)模儲(chǔ)氣庫(kù)的需求,利用地下廢棄空間作為氣體存儲(chǔ)空間可以很好地解決這一問(wèn)題。
方向2:快速響應(yīng)的光熱壓縮空氣儲(chǔ)能。目前的技術(shù)存在3個(gè)問(wèn)題:采用的大壓比準(zhǔn)絕熱壓縮方法,缺陷是壓縮過(guò)程功耗增大,限制了系統(tǒng)效率的提高;常規(guī)系統(tǒng)采用單一電儲(chǔ)能工作模式,一定程度上限制了可再生能源的消納途徑;大型機(jī)械設(shè)備都存在升溫速率限制,即不能短時(shí)間達(dá)到額定溫度和負(fù)荷,系統(tǒng)響應(yīng)時(shí)間增加??焖夙憫?yīng)的光熱壓縮空氣儲(chǔ)能技術(shù)能徹底解決這些問(wèn)題。
方向3:低成本儲(chǔ)氣裝置。目前所用的高壓儲(chǔ)氣罐一般采用厚鋼板卷板再進(jìn)行焊接,材料和人工成本昂貴且鋼板焊接縫有破裂的風(fēng)險(xiǎn)。地下鹽穴存儲(chǔ)很大程度上受限于地理位置和鹽穴狀態(tài),不能小型化推廣以實(shí)現(xiàn)終端用戶的商業(yè)化應(yīng)用。
飛輪儲(chǔ)能
飛輪儲(chǔ)能主要由飛輪、電動(dòng)機(jī)和發(fā)電機(jī)等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:渦輪直驅(qū)飛輪儲(chǔ)能。這一儲(chǔ)能裝置,能解決在偏遠(yuǎn)地點(diǎn)傳統(tǒng)的電力驅(qū)動(dòng)受供電條件限制,以及裝置體積大、重量沉、難以實(shí)現(xiàn)輕量化的問(wèn)題。
方向2:飛輪儲(chǔ)能系統(tǒng)中的永磁轉(zhuǎn)子。高速永磁同步電機(jī)轉(zhuǎn)子和同軸連接構(gòu)成儲(chǔ)能飛輪,提高轉(zhuǎn)速會(huì)提高能量?jī)?chǔ)存密度,也會(huì)導(dǎo)致電機(jī)轉(zhuǎn)子產(chǎn)生過(guò)大離心力而危害安全運(yùn)行;需要永磁轉(zhuǎn)子在高轉(zhuǎn)速下轉(zhuǎn)子結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,且轉(zhuǎn)子內(nèi)部永磁體溫升不會(huì)過(guò)高。
方向3:融入其他電站建設(shè)協(xié)同調(diào)頻。輔助參與建設(shè)抽水蓄能調(diào)峰、調(diào)頻電站;對(duì)城市供電系統(tǒng)中的冗余電能進(jìn)行調(diào)節(jié),緩解市電電網(wǎng)的供電壓力;協(xié)同火力發(fā)電機(jī)組調(diào)頻控制,以實(shí)現(xiàn)動(dòng)態(tài)工況下飛輪儲(chǔ)能系統(tǒng)出力的自適應(yīng)調(diào)整;與風(fēng)力發(fā)電等新能源場(chǎng)站協(xié)同視作整體,提升風(fēng)儲(chǔ)運(yùn)行靈活性與調(diào)頻的可靠性。
化學(xué)式儲(chǔ)能
純化學(xué)儲(chǔ)能
燃料電池
燃料電池主要由陽(yáng)極、陰極、氫氣、氧氣、催化劑等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:氫燃料電池發(fā)電系統(tǒng)。目前的氫燃料電池發(fā)電系統(tǒng)存在諸多問(wèn)題,如:以氫燃料電池為發(fā)電系統(tǒng)的新能源車只有一個(gè)儲(chǔ)氫罐供氣的問(wèn)題,沒(méi)有替代儲(chǔ)氫罐;由于沒(méi)有大規(guī)模普及,一旦損壞就會(huì)影響使用。燃料電池內(nèi)的催化劑對(duì)于溫度有一定要求,在寒冷地區(qū)難以滿足時(shí),會(huì)存在導(dǎo)致性能下降等問(wèn)題。
方向2:氫燃料電池低溫適用性。低溫環(huán)境會(huì)影響氫燃料電池反應(yīng)性能進(jìn)而影響啟動(dòng),且反應(yīng)過(guò)程會(huì)生成水,低溫會(huì)結(jié)冰,導(dǎo)致電池被破壞,需要適用于北方具有防凍功能的氫燃料電池。
方向3:燃料電池電堆及系統(tǒng)。燃料電池電堆在工作時(shí)排放的氫氣如果直接排放到大氣或密閉空間都會(huì)產(chǎn)生安全隱患。燃料電池電堆的輸出功率受限于活性區(qū)面積與電堆節(jié)數(shù),難以滿足固定式發(fā)電用大功率系統(tǒng)的動(dòng)力需求。
金屬空氣電池
金屬空氣電池主要由金屬正極、多孔陰極和堿性電解液等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:良好的正極反應(yīng)固體催化劑。鉑炭(Pt/C)或鉑(Pt)合金貴金屬催化劑在地殼中的儲(chǔ)量低,開(kāi)采成本高,目標(biāo)產(chǎn)物選擇性較差;而氧化物催化劑電子轉(zhuǎn)移速率低,導(dǎo)致其正極反應(yīng)活性差,阻礙了其在金屬空氣電池中大規(guī)模應(yīng)用。用光熱耦合雙功能催化劑以降低極化程度,將目前被廣泛研究的鈣鈦礦鎳酸鑭(LaNiO3)用于鎂空氣電池研究,能解決這一問(wèn)題。
方向2:提高金屬空氣電池負(fù)極穩(wěn)定性。在金屬空氣電池放電結(jié)束間歇期,如何對(duì)金屬負(fù)極上的電解液和副產(chǎn)物殘留進(jìn)行處理以清洗金屬空氣電池,或?yàn)樨?fù)極表面增加疏水保護(hù)層以減少對(duì)金屬負(fù)極的腐蝕和反應(yīng)活性影響,已成為當(dāng)前亟待解決的問(wèn)題。
方向3:混合有機(jī)電解液。鈉氧電池(SOB)及鉀氧電池(KOB)反應(yīng)產(chǎn)物為超氧化物,可逆性很高;通過(guò)高供體數(shù)有機(jī)溶劑和低供體數(shù)有機(jī)溶劑的協(xié)同,使2種有機(jī)溶劑的優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),提高超氧化物金屬空氣電池的性能。
電化學(xué)儲(chǔ)能
鉛酸電池
鉛酸電池主要由鉛及氧化物、電解液等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:正極鉛膏制備。鉛酸電池正極活性物質(zhì)二氧化鉛(PbO2)導(dǎo)電性較差、孔率低,通常在和膏時(shí)加入大量含碳類組分導(dǎo)電劑以期改善其性能,但正極的強(qiáng)氧化性會(huì)將其氧化成二氧化碳,導(dǎo)致電池使用壽命縮短。加入何種導(dǎo)電劑能夠提高鉛酸電池的循環(huán)穩(wěn)定性是一項(xiàng)重要研究課題。
方向2:負(fù)極鉛膏制備。鉛酸電池負(fù)極多采用鉛粉和碳粉混合,二者密度差較大,很難得到均勻混合的負(fù)極漿料,這樣碳材料與硫酸鉛之間的接觸面積依然較小,影響鉛碳電池的性能。
方向3:電極板柵制備。鉛酸電池電極板柵主要材料是純鉛或者鉛錫鈣合金等;在制備鉛基復(fù)合材料時(shí),熔融鉛具有高表面能,與其他元素或者材料不相親,導(dǎo)致板柵中材料分布不均勻,進(jìn)而導(dǎo)致板柵的機(jī)械性能差、導(dǎo)電性差。
鎳氫電池
鎳氫電池主要由鎳和儲(chǔ)氫合金等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:負(fù)極用V基儲(chǔ)氫合金制備。目前主要使用AB5型儲(chǔ)氫合金,一般含有鐠(Pr)、釹(Nd)、鈷(Co)等昂貴的原材料;而釩(V)基固溶體儲(chǔ)氫合金是第三代新型儲(chǔ)氫材料,如Ti-V-Cr合金(釩合金)具有儲(chǔ)氫容量大、生產(chǎn)成本較低等優(yōu)點(diǎn)。如何制備具備高電化學(xué)容量、高循環(huán)穩(wěn)定與高倍率放電性能的V基儲(chǔ)氫合金,是需要深入研究的問(wèn)題。
方向2:鎳氫電池模組成型一體化。如果模組采用大單體的電池模塊進(jìn)行組合形成大的供電體,一旦一個(gè)大單體出現(xiàn)問(wèn)題,也會(huì)影響其他電池組。鎳氫電池發(fā)生故障多以發(fā)熱、發(fā)燙為主,這種情況下無(wú)法短時(shí)間阻止電池出現(xiàn)爆燃。
方向3:生產(chǎn)高壓鎳氫電池。高壓鎳氫電池通過(guò)單電芯內(nèi)部串聯(lián)的方式提高電壓;由于是以電池組式的生產(chǎn),使得其內(nèi)阻大,散熱效果不足,容易產(chǎn)生高溫或爆炸,目前生產(chǎn)方式制作昂貴,體積大,成本很高。
鋰離子電池/鈉離子電池
鋰礦資源日漸匱乏,且鋰離子電池危險(xiǎn)系數(shù)較高,由于鈉儲(chǔ)量豐富、成本低廉,且分布廣泛,鈉離子電池被認(rèn)為是一種極具競(jìng)爭(zhēng)力的儲(chǔ)能技術(shù)。鋰離子電池主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在1個(gè)方面。
方向1:高鎳三元正極材料制備。層狀高鎳三元正極材料具有高容量和倍率性能及更低的成本,受到廣泛關(guān)注。鎳含量越高,可進(jìn)行充電比容量越大,但是穩(wěn)定性較低。需要提高層狀結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性,才能改善三元正極材料的循環(huán)穩(wěn)定性。
鈉離子電池主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:正極材料制備。與鋰離子電池層狀金屬氧化物正極材料不同,制備比容量高、循環(huán)壽命長(zhǎng)、功率密度大的鈉離子電池正極材料,并適合于大規(guī)模生產(chǎn)及應(yīng)用是主要難點(diǎn)。如:高容量氧變價(jià)鈉離子電池正極材料Na0.75Li0.2Mn0.7Me0.1O2。
方向2:負(fù)極材料制備。同樣,目前商業(yè)化很成熟的鋰離子電池石墨負(fù)極并不適用于鈉離子電池,石墨烯作為負(fù)極材料,只水洗一次不能將雜質(zhì)洗干凈;普通石墨烯負(fù)極材料質(zhì)量較差,容易氧化。
方向3:電解液制備。電解液影響電池的循環(huán)、倍率性能等,電解液中的添加劑是提升性能的關(guān)鍵。開(kāi)發(fā)能提高鈉離子電池性能的電解液添加劑是近幾年的研究熱點(diǎn)。
鋅溴電池
鋅溴電池主要由正負(fù)極儲(chǔ)罐、隔膜、雙極板等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:無(wú)隔膜靜態(tài)鋅溴電池。傳統(tǒng)的鋅溴液流電池中,存在正極活性面積低、鋅箔負(fù)極不穩(wěn)定等問(wèn)題,且需采用循環(huán)泵來(lái)驅(qū)動(dòng)電池中電解液的循環(huán)流動(dòng),以降低電池能量密度。隔膜的使用會(huì)使電池系統(tǒng)成本增加,影響電池循環(huán)壽命。水系鋅溴(Zn?Br2)電池就屬于無(wú)隔膜靜態(tài),具有廉價(jià)、無(wú)污染、高安全性和高穩(wěn)定性等特點(diǎn),被視為下一代最具潛力的大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)。
方向2:隔膜與電解液恢復(fù)劑。無(wú)論是傳統(tǒng)鋅溴液流電池還是現(xiàn)在的鋅溴靜態(tài)電池的工作電壓(低于2.0 V)和能量密度受限于隔膜和電解液的技術(shù)依然存在較大不足,這限制了鋅溴電池的進(jìn)一步推廣應(yīng)用。設(shè)計(jì)分隔負(fù)極與隔膜的隔離框解決負(fù)極碳?xì)峙c隔膜之間產(chǎn)生大量的鋅而引發(fā)的諸多問(wèn)題,或在電池性能下降后在電解液中添加恢復(fù)劑等。
全釩氧化還原電池
全釩氧化還原電池主要由不同價(jià)態(tài)V離子正負(fù)極電解液、電極和離子交換膜等構(gòu)成,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在1個(gè)方面。
方向1:電極材料的制備。聚丙烯腈碳?xì)质钱?dāng)前全釩氧化還原電池使用最普遍的電極材料,對(duì)電解液流動(dòng)產(chǎn)生的壓力較小,有利于活性物質(zhì)的傳導(dǎo),但由于其具有較差的電化學(xué)性能而制約了大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。對(duì)聚丙烯腈碳?xì)蛛姌O材料進(jìn)行改性可以克服其缺陷,包括金屬離子摻雜改性、非金屬元素?fù)诫s改性等。將電極材料浸沒(méi)在三氧化二鉍(Bi2O3)溶液中,高溫煅燒改性;或加入N,N-二甲基甲酰胺再處理等,都會(huì)表現(xiàn)出更好的電化學(xué)性能。
熱化學(xué)儲(chǔ)能
熱化學(xué)主要是利用儲(chǔ)熱材料能夠發(fā)生可逆化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行能量存儲(chǔ)與釋放,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:水合鹽熱化學(xué)吸附材料。水合鹽熱化學(xué)吸附材料是一種常用的熱化學(xué)儲(chǔ)熱材料,具有環(huán)保、安全和低成本等優(yōu)勢(shì);但目前使用時(shí)存在速率慢、反應(yīng)不均勻、膨脹結(jié)塊和導(dǎo)熱性能低等問(wèn)題,影響傳熱性能,進(jìn)而限制商業(yè)化應(yīng)用。
方向2:金屬氧化物儲(chǔ)熱材料。金屬氧化物體系材料,如Co3O4(四氧化三鈷)/CoO(氧化亞鈷)、MnO2(二氧化錳)/Mn2O3(三氧化二錳)、CuO(氧化銅)/Cu2O(氧化亞銅)、Fe2O3(氧化鐵)/FeO(氧化亞鐵)、Mn3O4(四氧化三錳)/MnO(一氧化錳)等,具有操作溫度范圍大、產(chǎn)品無(wú)腐蝕性、不需要?dú)怏w存儲(chǔ)等優(yōu)點(diǎn);但這些金屬氧化物存在反應(yīng)溫度區(qū)間固定等問(wèn)題,無(wú)法滿足特定的場(chǎng)景需求,溫度不能線性調(diào)節(jié),需要可溫度調(diào)節(jié)的儲(chǔ)熱材料。
方向3:低反應(yīng)溫度鈷基儲(chǔ)熱介質(zhì)。聚光太陽(yáng)能集熱電站的主要成本來(lái)自于儲(chǔ)熱介質(zhì),主要存在昂貴的鈷基儲(chǔ)熱介質(zhì)會(huì)增加成本等問(wèn)題;此外,鈷基儲(chǔ)熱介質(zhì)反應(yīng)溫度高,導(dǎo)致太陽(yáng)能鏡場(chǎng)總面積增加,這也大幅增加了成本。
熱能式儲(chǔ)能
顯熱儲(chǔ)熱/潛熱儲(chǔ)熱
顯熱儲(chǔ)熱雖然比潛熱儲(chǔ)熱起步早,技術(shù)更成熟,但二者可優(yōu)勢(shì)互補(bǔ),主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:利用太陽(yáng)能的儲(chǔ)熱裝置。通過(guò)太陽(yáng)能集熱并將轉(zhuǎn)化的熱量用來(lái)供暖和日用等;常規(guī)太陽(yáng)能供暖以水為傳熱介質(zhì),然而水的溫差范圍不大,大面積配置大體積水箱會(huì)提高保溫成本和水的用量。結(jié)合顯熱和潛熱材料共同設(shè)計(jì)儲(chǔ)熱裝置利用太陽(yáng)能的研究亟待開(kāi)展。
方向2:潛熱儲(chǔ)熱材料及裝置。相變儲(chǔ)熱材料對(duì)熱能具有高存儲(chǔ)密度,單位體積相變儲(chǔ)熱材料的儲(chǔ)熱能力往往是水儲(chǔ)熱能力的幾倍。因此,對(duì)于新型儲(chǔ)熱材料及儲(chǔ)熱裝置的研究有待進(jìn)一步開(kāi)展。
方向3:顯熱與潛熱儲(chǔ)熱技術(shù)結(jié)合。顯熱儲(chǔ)存裝置存在體積龐大、儲(chǔ)熱密度低等問(wèn)題,潛熱儲(chǔ)存裝置存在相變材料導(dǎo)熱系數(shù)低、換熱流體與相變材料之間的換熱能力較差等問(wèn)題,極大地影響了儲(chǔ)熱裝置的效率。因此,將2種儲(chǔ)熱技術(shù)優(yōu)勢(shì)進(jìn)行整合的研究及儲(chǔ)熱裝置研究有待開(kāi)展。
含水層儲(chǔ)能
含水層儲(chǔ)能通過(guò)熱交換器向儲(chǔ)能井抽提或注入冷熱水,多用作夏季供冷、冬季供暖,主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:中深層高溫含水層儲(chǔ)能井回灌系統(tǒng)。目前淺層含水層儲(chǔ)能井采用的PVC井管不適用中深層高溫含水層儲(chǔ)能系統(tǒng)高溫、高壓環(huán)境,需要新的成井材料、工藝和與之相配套的回灌系統(tǒng)。
方向2:含水層儲(chǔ)能井的二次成井。含水層儲(chǔ)能井需要徹底洗井,否則會(huì)影響地下水回灌。強(qiáng)力活塞洗井方法會(huì)使聚氯乙烯(PVC)井壁管破裂的概率增大,而其他洗井方法無(wú)法達(dá)到完全消除泥漿護(hù)壁,這限制了含水層儲(chǔ)能井抽水和回灌的水量,影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行效率。
方向3:與其他熱源耦合供能。夏季燃?xì)馊?lián)供系統(tǒng)產(chǎn)生的余熱無(wú)法進(jìn)行有效的回收,而冬季需要進(jìn)行獨(dú)立的熱量補(bǔ)給,將二者耦合能降低供能系統(tǒng)的運(yùn)行成本,達(dá)到節(jié)能環(huán)保的目的。北方冬季供暖從地下提取的熱量大于夏季制冷輸入到地下的熱量,多年運(yùn)行后效率下降,冷熱嚴(yán)重失衡,而太陽(yáng)能熱水采暖需要大量的儲(chǔ)存空間,二者可耦合供能。
液態(tài)空氣儲(chǔ)能
液態(tài)空氣儲(chǔ)能是解決大規(guī)??稍偕茉床⒕W(wǎng)和平抑電網(wǎng)的一種技術(shù),主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:優(yōu)化液態(tài)空氣儲(chǔ)能發(fā)電系統(tǒng)??諝庠诜肿雍Y純化系統(tǒng)吸附和再生時(shí),均需要增加額外的設(shè)備和能耗,系統(tǒng)的運(yùn)行效率較低且經(jīng)濟(jì)性較差;且傳統(tǒng)系統(tǒng)存在蓄冷單元占地面積較大、膨脹和壓縮單元噪聲大等問(wèn)題。
方向2:液態(tài)空氣儲(chǔ)能工程應(yīng)用。由于制造工藝和成本的限制,較難實(shí)現(xiàn)工程應(yīng)用;國(guó)內(nèi)壓縮機(jī)出口溫度很難保持均準(zhǔn),壓縮熱的回收和液態(tài)空氣汽化冷能回收的循環(huán)效率低;還需解決對(duì)于不同品位壓縮熱進(jìn)行統(tǒng)一利用存在回收利用率低、能量浪費(fèi)的問(wèn)題。
方向3:與其他能源耦合供電。利用不穩(wěn)定的可再生能源電解水生產(chǎn)氫氣并存儲(chǔ),但氫氣的存儲(chǔ)和運(yùn)輸成本極高;氫能與液態(tài)空氣的聯(lián)合儲(chǔ)能發(fā)電,將氫能就地使用會(huì)大幅降低氫能利用的經(jīng)濟(jì)性。受晝夜和天氣影響,光伏發(fā)電是間歇性的,這將對(duì)微電網(wǎng)產(chǎn)生一定沖擊,從而影響電能質(zhì)量;而儲(chǔ)能裝置是平衡其波動(dòng)的解決方案。
氫能儲(chǔ)能
氫能作為環(huán)保低碳的二次能源,它的制備、存儲(chǔ)、運(yùn)輸?shù)确矫嬉恢笔墙鼛啄昃痈卟幌碌臒狳c(diǎn),主攻技術(shù)方向主要體現(xiàn)在3個(gè)方面。
方向1:鎂基儲(chǔ)氫材料制備。氫化鎂擁有7.6%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的高儲(chǔ)氫量,一直是儲(chǔ)氫領(lǐng)域熱門(mén)材料,但存在放氫焓變高74.5 kJ/mol且熱傳導(dǎo)困難等問(wèn)題,不利于大規(guī)模應(yīng)用;金屬取代的有機(jī)氫化物的放氫焓變比較低,如含有納米鎳(Ni)@載體催化劑的液態(tài)有機(jī)物儲(chǔ)氫(LOHC)-二氫化鎂(MgH2)鎂基儲(chǔ)氫材料很有前景。
方向2:氫能儲(chǔ)存與加氫站建設(shè)。露天氫氣儲(chǔ)罐存在被自然災(zāi)害等破壞的風(fēng)險(xiǎn),容量小、使用壽命短、維護(hù)成本高,將氫能地下儲(chǔ)存很有必要。國(guó)內(nèi)99 MPa級(jí)站用儲(chǔ)氫容器制造工藝難度較大,對(duì)大型設(shè)備要求很高,制作工藝效率非常低下。利用谷電在加氫站水電解制氫,以降低氫制取和運(yùn)輸成本;利用固態(tài)金屬儲(chǔ)氫,以提高儲(chǔ)氫密度和儲(chǔ)氫安全性。
方向3:海陸氫能儲(chǔ)運(yùn)。液氫儲(chǔ)運(yùn)具有單位體積儲(chǔ)氫密度高、純度高和輸送效率高等優(yōu)勢(shì),便于大規(guī)模的氫氣運(yùn)輸和利用;但是,目前陸地和海上制氫由于環(huán)境限制缺乏較為成熟的氫氣運(yùn)輸方式,國(guó)內(nèi)多采用高壓氣態(tài)運(yùn)輸,國(guó)外液態(tài)運(yùn)輸略多。
目前,儲(chǔ)能技術(shù)百花齊放、各有千秋(表2),儲(chǔ)能技術(shù)集中向核心部件或材料、裝置、系統(tǒng)等方面攻關(guān)。例如,化學(xué)式儲(chǔ)能多向正極、負(fù)極、電解液等方面彌補(bǔ)缺陷,核心目標(biāo)是已成型技術(shù)的降本增效及有發(fā)展?jié)摿Φ牟牧弦?guī)模量產(chǎn),早日實(shí)現(xiàn)大規(guī)模商業(yè)化應(yīng)用。如何整合多種儲(chǔ)能成一個(gè)系統(tǒng)以利用風(fēng)、光等可再生能源供電、供熱,將是未來(lái)最關(guān)注的焦點(diǎn)。

(作者:姜明明,北京大學(xué)能源研究院;金之鈞,北京大學(xué)能源研究院 中國(guó)石化石油勘探開(kāi)發(fā)研究院;編審:劉一霖;《中國(guó)科學(xué)院院刊》供稿)







